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要在小米手机上设置充电时的通话功能，通常来说，小米手机会自动优化充电和通话过程，所以你不需要进行特别的设置。但是如果你是想通过在充电时确保通话更加顺畅，或者提高通话时的充电效率，可以参考以下几点：
1. 开启省电模式：在充电时开启省电模式，有时可以避免不必要的后台应用消耗手机电量，保证通话和充电效率。你可以在设置中找到电池，然后开启省电模式。
2. 开启“充电时优先”功能：
- 打开 设置。
- 进入 电池 设置。
- 查找是否有充电时优先或类似选项，确保在充电时系统会优化手机的性能以确保更好的体验。
3. 避免过热：充电时通话容易导致手机发热，如果遇到发热问题，建议暂时停止高功耗的应用使用，比如视频播放等。
4. 使用原装充电器：尽量使用原装充电器和数据线，确保充电效率更高，同时减少对电池的负担，避免影响通话时的稳定性。
5. 智能网络切换：如果你在充电时进行长时间通话，可以开启 智能网络切换，确保通话信号更加稳定。
如果你的问题是与通话过程中充电时的声音或质量问题相关，建议更新手机的系统或检查是否有应用在后台干扰。
